化学式H3PO2,式量66,纯次磷酸是无色晶体,熔点为26.5℃,相对密度为1.439 (19℃)。X射线研究证明,次磷酸根(H2PO-2) 结构为四面体形,其中两个氢与磷直接相原子,但只含1个羟基,故它仅是一元酸。在水溶液中,次磷酸是中强酸,Ka=10-2(25℃)。常温下比较稳定,升温到130℃时分解,主要发生如下岐化反应:其中氧化产物还有联膦、磷和亚磷酸。次磷酸极易溶于水和乙醇。室温下的稀溶液不和空气中的氧反应,在碱性介质中100℃时分解。